1.1 来源复杂、种类繁多
随着稠油开采进入中后期及各种增产措施的实施,稠油废水种类和数量大幅增加,稠油废水乳液的稳定性越来越强,分离难度大幅增加。稠油废水的来源主要有采出液分离水、蒸汽辅助重力驱油(SAGD)废水、稠油废水深度处理回用排放的尾水(如浮渣脱水、过滤浓水、离子交换酸碱废水等)、洗油管废水及其他杂排水,水质日趋复杂。
1.2 乳化严重、稳定性强
稠油废水中含有的污染物主要是矿物油、无机黏土矿物和稠油开采、储运和处理中加入的云浮破乳剂、降黏剂、杀菌剂、阻垢缓蚀剂等有机表面活性剂;稠油中含有的胶质、沥青质和有机酸等带有极性基团,具有一定的表面活性,其结构黏稠,是一种天然的乳化剂,可使稠油形成乳液。环烷酸盐,特别是环烷酸钠是高亲水化合物,容易导致形成水包油型乳化液。乳液的稳定性和破乳的有效性与芳烃的含量也有很强的相关性。人工合成的表面活性剂降低了油水界面膜的强度,使污水的稳定性增强。管道输送中加入以利于输送的降黏剂、乳化剂等表面活性剂以及泵和管道机械外力的搅拌作用,使稠油乳液更加稳定,增加了废水处理的难度。
1.3 油水密度差小、乳化油含量高、破乳难度大
稠油废水是典型的水包油型乳液,属于高含油、高乳化、高COD、高悬浮物、有机组成复杂的废水。所含污油黏度高,密度接近于水(辽河油田杜84稠油密度高达0.997 g/cm3),凝点高,胶质和沥青质含量超过原油总质量的30%以上。稠油废水中乳化油含量高、粒径小、稳定性强,因此破乳难度大。
中国是世界上稠油的主要产地,稠油开采与加工技术国际领先,稠油废水的处理研究也在国际上处于领先地位。
2.1 环氧氯丙烷-二甲胺系列聚合物
环氧氯丙烷与二甲胺系列聚合物是水溶性阳离子高分子聚合物,具有正电荷密度高、水溶性好、相对分子质量易于控制、高效无毒、造价低廉等优点,可广泛应用于水处理领域,受到了国内外水处理界的高度关注。该类聚合物既可作为废水处理的主絮凝剂、助凝剂,也可作为含油废水破乳剂。
赵林等采用环氧氯丙烷、二甲胺和交联剂乙二胺合成聚阳离子季铵盐型破乳剂HEY-M,处理辽河油田欢四联稠油废水,除油效率大于96%。
SAGD是超稠油提高采收率的有效方法,但采出水含油量高、乳化严重、稳定性强,传统的破乳剂很难达到要求。中国石油勘探开发研究院的张锁兵等采用多元醇、环氧氯丙烷合成了氯代聚醚,再用二甲胺进行季铵盐化,得到有效含量约60%的GBED-08、GBEDE-08、GBEDL-08的聚醚季铵盐系列破乳剂。应用该药剂处理辽河油田SAGD超稠油废水,除油率达99%以上。该药剂带有很强的正电荷和较高的相对分子质量,有较强的中和电荷、吸附桥联和絮凝聚结等功能,处理超稠油 SAGD 采出水效果好、除油速率快,且该药剂热稳定性强。
与其他类型聚合物相比,该类药剂在含氯分散相的水分散体中使用时不与氯化物起作用,不会降低絮凝效果,并且污泥体积小、剂量少,可节省成本25%~30%。